Volpato empezó su carrera como actriz con una pequeña aparición en Rojo y miel (1994) de Televisión Nacional de Chile. Durante los años posteriores intervino en diversos roles de reparto de María Eugenia Rencoret en producciones como Tic tac (1997), Aquelarre (1999), Amores de mercado (2001) y Destinos cruzados (2004). Luego de una larga carrera en roles secundarios, a partir del 2009, su carrera despegó en el formato de telenovelas, debido a su papel de Consuelo Domínguez en ¿Dónde está Elisa? (2009), la cual la posicionó como uno de los personajes antagonistas más recordadas de la televisión chilena. Desde 2014 consagró su popularidad en televisión con Pituca sin lucas y se transformó en la principal actriz de la cadena Mega.1
En cine, sólo ha intervenido en dos producciones, en 2002 obtiene el reconocimiento del jurado del Festival Internacional de Cine de Viña del Mar, quien le otorga por unanimidad el premio a la Mejor actriz por su rol en la película Tres noches de un sábado dirigida por Joaquín Eyzaguirre.